Sede: Scarlino (Grosseto)

Date di esistenza: 1805 - 1814

Intestazioni: Mairie di Scarlino, Scarlino (Grosseto), 1805 - 1814

Storia amministrativa:
Nel 1745 Gaetano Boncompagni Ludovisi successe alla madre fino al 1777 e, alla sua morte, il principato passò al figlio Antonio Maria Boncompagni Ludovisi che venne deposto dai francesi nel marzo 1801. Dopo un periodo transitorio di occupazione francese, il 18 maggio 1805 Napoleone Bonaparte, ormai incoronato Imperatore dei Francesi dal dicembre 1804, assegnò il principato, sempre sotto l'alto dominio della Francia, a sua sorella, la principessa Elisa Baciocchi, conferendo nello stesso tempo al marito Felice Baciocchi il titolo di principe dell'Impero. Il governo dei Baciocchi si concluse nel marzo 1814 con l'entrata in Piombino degli austriaci condotti dal generale Starhemberg.